クラスライブラリの出力タイプを持つプロジェクトを直接起動することはできません。

https://gyazo.com/9d7acfcf02d41cf9785129e03c608f5e

プロファイルの設定が正しく行えていない場合に発生するエラーです。

対策

画面上部の緑のボタンに挟まれた小さな三角▼をクリックして、作成したプロファイルを選択してください。

https://gyazo.com/5bc69d386876545b2dd9df5968a7b18e

そもそもプロファイルを作成していない場合はプロジェクトの作成・設定#68171fe40000000000f4d7aeを参考にデバックプロパティの設定を行ってください。